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 La réglementation européenne sur les colorants azoïques
L’importance de l’innocuité dans le contrôle qualité des produits finis est croissante et la mise en place d’une législation européenne sur l’utilisation des colorants azoïques dans les articles en textile et en cuir en est l’illustration incontestable. Retour sur cette réglementation en vigueur depuis le 11 septembre 2003 dans toute l’Europe.
 La couleur est un élément déterminant dans le choix d’un produit fini par le consommateur. Pour autant, le renforcement de la réglementation européenne sur l’analyse des articles en cuir ou en textile en contact avec la peau.
Depuis le 11 septembre 2003, la Directive européenne 2002/61/CE du 19 juillet 2002 limite la mise sur le marché de certains types de colorants azoïques, qui peuvent donner naissance à des substances classés cancérigènes.
La Directive précise que les articles interdits à l’usage sont « … les articles en tissu ou en cuir susceptibles d’entrer en contact direct et prolongé avec la peau humaine ou la cavité buccale, tels que :
- vêtements, literie, serviettes de toilette, postiches, perruques, chapeaux, couches et autres articles d’hygiène, sacs de couchage ;
- chaussures, gants, bracelets de montre, sacs à main, porte-monnaie/portefeuilles, porte-documents, dessus de chaises, porte-monnaie portés au cou ;
- jouets en tissu ou en cuir et jouets comportant des accessoires en tissu ou en cuir ;
- fils et étoffes destinés au consommateur final. »
Les responsables de mise sur le marché (industriels, distributeurs) sont dans l’obligation d’être en conformité avec cette réglementation européenne, transcrite en droit français par le Décret n°2003-866 du 9 septembre 2003. Pour cela, ils doivent être en mesure d’en fournir la preuve, en testant leurs produits en recourant à des laboratoires d’essais accrédités, qui délivrent des certificats de conformité, seule preuve valable d’application de la norme. Les laboratoires STR sont accrédités pour la réalisation des essais « azodyes » et l’établissement des rapports de conformité, en suivant les choix de méthodes d’essais exprimés dans la Directive 2004/21/CE du 24 février 2004.
Que sont les colorants azoïques ?
 Ces colorants sont des molécules complexes contenant une double liaison moléculaire d’azote, qui confère la couleur. De nombreuses formes de colorants existent pour le cuir et le textile, mais ils offrent des voies d’application et des propriétés de tenues différentes selon les matériaux. Pour autant, on estime que les colorants azoïques représentent plus de la moitié des colorants employés, industries utilisatrices confondues.
Dans certains cas et notamment sous l’action de la transpiration, la solidité des teintures réalisées à partir de certains colorants est fortement réduite et des colorants azoïques peuvent libérer, par « coupure chimique réductrice » des liaisons d’un ou de plusieurs des groupements azoïques, une ou plusieurs amines aromatiques identifiées et recensées comme étant cancérigènes et dans des concentrations détectables.
Quelles sont les substances interdites ?
Tous les colorants azoïques ne sont pas proscrits. Seuls certains de ces colorants sont susceptibles de libérer des arylamines, des amines aromatiques présentant des risques cancérogènes. L’Union Européenne a ainsi établi une liste de 22 amines aromatiques, complétée par un colorant azoïque « bleu », ajouté par la Directive 2003/3/CE du 6 janvier 2003, du fait de son fort impact environnemental et de sa toxicité aquatique.
Leur concentration doit être inférieure à 30 ppm (ou 30 mg/kg) et dans le cas des colorants azoïques (et donc du colorant « bleu »), le seuil est fixé à une concentration maximale de 0,1 % en masse en tant que substance ou composant de préparation.
Quels sont les essais à réaliser ?
 Il existe plusieurs normes, d’inspiration allemande, mais elles sont toutes basées sur le même principe. Si des différences existent entre les méthodes d’analyses pour le cuir et pour le textile, le principe reste identique. Le colorant est « craqué » et les différentes amines sont extraites pour être analysées pour une analyse qualitative par chromatographie et spectrométrie de masse (GCMS) puis une analyse quantitative chromatographie liquide à haute pression avec détecteur à barettes de diodes (HPLC-DAD). En cas de détection de l’une des substances dans une concentration supérieure à 30 ppm (ou 0,1 % de masse pour un colorant azoïque référencé), l’interdiction de mise sur le marché européen tombe.
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Europe |
France |
Allemagne |
Cuir — Essais chimiques — Dosage de certains colorants azoïques dans les cuirs teints |
CEN ISO/TS 17234:2003 |
X |
DIN 53316 |
Textiles — Méthodes de détection de l'utilisation de certains colorants de type azoïque accessibles à des agents de réduction sans extraction |
EN 14362-1:2003 |
XP G 08.014 |
LMBG 35 (1997) |
Textiles — Méthode de détection de l'utilisation de certains colorants azoïques dans des fibres contenant des colorants extractibles (polyester, polyamide) |
EN 14362-2:2003 |
LMBG 35 (1999) |
Liste des méthodes d’essai selon la Directive 2004/21/CE
Produits chimiques
Concernés |
Réglementation
Applicable |
Exigences |
Méthodes d’essai officielles |
Colorants azoïques
Liste de 22 amines aromatiques (selon Directive 2002/61/CE) |
Directive européenne 2002/61/CE du 19 juillet 2002 révisée par la Directive 2003/3/CE du 6 janvier 2003 |
Concerne les produits et composants et contacts avec la peau :
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application de la Directive européenne
>
non-détectable, limite de détection de la méthode à 30 ppm |
Un test par matière si plusieurs matières en contact avec la peau (doublure, …). Protocole : test mono-matière avec regroupement possible de 1 à 3 couleurs. |
> Si résultat satisfaisant, le matériau est déclaré conforme |
> Sinon, essai sur chacune des couleurs afin de déterminer la ou les couleurs incriminées. |
Comment se déroulent les analyses ?
Pour le laboratoire qui réalise les essais, il y a deux possibilités, en fonction du type d’analyse à effectuer.
- analyse de matériaux
Le laboratoire reçoit une quantité de matériaux, matière première ou composants transmis par le fabricant. Généralement, les analyses sont effectuées en assemblant plusieurs matériaux d’une même provenance (le fabricant) pour des raisons de coût. Si la présence d’amines est détectée, une analyse de chaque matériau est alors réalisée.
- analyse d’un produit fini
Si le laboratoire reçoit des produits finis à analyser, une séparation obligatoire du cuir et du textile intervient. Chaque type de matière est analysé séparément.
Une réglementation à l’impact croissant
Dans les cahiers des charges, il est fréquent de retrouver d’autres substances compléter cette liste. Les référentiels de certification volontaire et autres labels écologiques sont dans cette même logique (Écolabel européen pour le textile) mais avec parfois des exigences plus strictes, notamment dans le cas du label Oeko-Tex, qui rajoute deux autres substances et impose un seuil maximal de 20 ppm.
 La Chine introduit une réglementation similaire avec la norme GB 20400-2006 « Leather and Fur – Limit of Harmful Matter ». Elle rentrera en application au 1er décembre 2007 et impose une méthode d’essai et des limites à la présence de substances interdites dans les produits finis en cuir et en fourrure qui sont produits, vendus, utilisés ou importés en Chine. Suivant les mêmes conditions que les législateurs européens et japonais, la réglementation chinoise impose donc un seuil à 30 ppm à 23 amines aromatiques. En complément, la présence de formaldéhyde se voit elle aussi contrôlée.
Substances |
Valeur limite pour les articles en cuir et en fourrure |
Classe A : vêtements pour bébé |
Classe B : produits en contact avec la peau |
Classe C : produits sans contact direct avec la peau |
Amines aromatiques décomposables (mg/kg) |
≤ 30 ppm |
Formaldéhyde libre (mg/kg) |
≤ 20 ppm |
≤ 75 ppm |
≤ 300 ppm
(peau lainée blanche ≤ 600 ppm) |
La méthode d’essai employée pour la mesure des amines aromatiques est la norme GB/T 19942-2005 « Leather and Fur – Chemical Tests – Determination of Banned Azo Colorants » et pour le formaldéhyde, la norme GB/T 1994-2005 « Leather and Fur – Chemical Tests – Determination of Formaldehyde Content in Leather ».
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