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Analyse des métaux lourds dans les vêtements et les matériaux souples
Au fur et à mesure du développement des réglementations sur la protection de l’environnement et du consommateur, les industriels et leurs centres de recherche ont mis en place des méthodes d'essais destinées à mesurer les concentrations des substances surveillées par le législateur et le marché. Mettre un produit fini sur le marché doit répondre à des impératifs de sécurité et d'innocuité que tout responsable de mise sur le marché doit pouvoir garantir, en apportant une traçabilité sans faille. Pro-actifs dans les Comités Techniques de normalisation en charge de l'élaboration ou de la révision des normes internationales, STR et le groupe CTC disposent d'un réseau de laboratoires accrédités à travers le monde assurant de nombreuses déterminations de substances réglementées sur les produits finis. Nous vous présentons dans cet article le cadre réglementaire des analyses sur les métaux lourds sur les textiles, jouets et chaussures.
La première question à se poser est : à quoi servent ces analyses de métaux lourds ?
- évaluer l'impact de ce produit (de cette matière) sur l'environnement, l’analyse du cycle de vie (fabrication, élimination,…) ?
- vérifier l'innocuité du produit, l’impact que peut avoir le produit (de cette matière) sur la santé du porteur ?
- l'analyse du nickel ? Le nickel métallique qui recouvre les éléments métalliques ou le nickel dissous dans les matériaux ?
- pour mettre en décharge des déchets industriels, après lixiviation et/ou mesure d'écotoxicité ?
Si l'on répond à la première question, alors c'est la teneur totale en métaux lourds qui nous intéresse. Il faut donc procéder à une minéralisation complète de l'échantillon puis à la détermination de la concentration totale en métaux. Par contre si c'est la question 2 qui nous intéresse dans ce cas, il faut mettre l'échantillon en contact avec une solution de sueur synthétique, extraire les métaux lourds puis déterminer la concentration extractible en métaux lourds.
1 - LES RÉFÉRENTIELS EXISTANTS
1.1 - RÉFÉRENTIELS RÉGLEMENTAIRES OBLIGATOIRES
Tout d’abord, il convient de bien différencier les référentiels et d’identifier ceux d’application obligatoire reliés à une législation nationale ou une directive européenne. Ces textes identifient certains métaux dont la toxicité est avérée.
- 1.1.1 - Nickel
- Pourquoi :
Métal utilisé en traitement de surface pour protéger des articles métalliques.
- Application :
Innocuité : ce métal provoque des allergies pour plus de 10 % de la population Directive Européenne 94/27/CE (Arrêté du 18 juillet 2000).
- Moyens de contrôle :
NF EN 1811 - limite d'acceptabilité : Inférieur à 0.5μg/cm²/semaine
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché du produit fini
- 1.1.2 - Cadmium
- Pourquoi :
Utilisé autrefois comme stabilisant du PVC
- Application :
Innocuité : métal toxique Directive Européenne 91/338/CE (Décret français 94-647)
- Moyens de contrôle :
EN 1122 Matériaux synthétiques, PVC - Teneur en Cadmium du PVC, limité à 0,01 % de la masse de polymère.
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité - Obligation pour les fabricants de PVC.
- 1.1.3 - Directive Jouets : Métaux lourds
- Pourquoi :
Ce texte concerne tous les types de jouets pour les matières suivantes : textiles, cuirs, polymères,… Attention, certains vêtements ou chaussures pour les enfants de moins de 36 mois sont considérés comme jouet par les services de l'État.
- Application :
Métaux toxiques, innocuité : Métaux concernés, antimoine (Sb), arsenic (As), plomb (Pb), cadmium (Cd), chrome (Cr), cobalt (Co), cuivre (Cu), nickel dissous(Ni), mercure (Hg).
Directive Européenne 88/378/CEE (décret n°89-662 du 12 septembre 1989)
- Moyens de contrôle :
EN 71-3 (voir norme pour le niveau d'acceptation variable en fonction du métal).
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché du jouet.
- 1.1.4 - Arsenic
- Pourquoi :
Cette substance est utilisée comme conservateur du bois.
- Application :
Métal toxique, innocuité
Directive Européenne 2006/139/CE
- Moyens de contrôle :
Minéralisation et analyse par ICP.
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché. Obligation pour les semelles en bois.
1.2 - RÉFÉRENTIELS VOLONTAIRES
Ces textes permettent de mettre en place des systèmes de certification volontaire garantissant aux consommateurs l’innocuité du produit.
- 1.2.1 - Ecolabel Textile : Métaux lourds
- Pourquoi :
Tous types de textiles. Métaux concernés : en fait aucun, ce référentiel interdit la présence de certains métaux lourds dans les colorants ou les pigments.
- Application :
Cycle de vie.
Décision de la CEE 1999/178/CE (critères d'attribution du label écologique).
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le fournisseur de substances colorantes au Responsable de mise sur le marché du textile si la certification ECOLABEL est demandée.
- 1.2.2 - Ökotex : Métaux lourds
- Pourquoi :
Tous types de textiles. Métaux concernés, antimoine (Sb), arsenic (As), plomb (Pb), cadmium (Cd), chrome (Cr), cobalt (Co), cuivre (Cu), nickel dissous (Ni), mercure (Hg).
- Application :
Innocuité : métaux toxiques.
Référentiel volontaire allemand.
- Moyens de contrôle :
Méthode CTC B.
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché du produit fini si la certification Ökotex est demandée.
- 1.2.3 - Ecolabel chaussure : Métaux lourds
- Pourquoi :
Tous types de matériaux de chaussure (textiles, cuirs, fourrures, polymères,…). Métaux toxiques : cadmium, plomb et arsenic.
- Application :
Pour garantir l’innocuité mais également le cycle de vie.
Décision de la CEE 1999/179/CE (critères d'attribution du Label Ecologique) révisée 2002/231/CE.
- Moyens de contrôle :
EN 14602 – As, Cd, Pb Non détectable (sup. à 100 ppm pour chaque élément).
La chaussure est entièrement broyée, puis une prise d'essai est entièrement minéralisée, puis analysée par torche plasma ICP.
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché de la chaussure si la certification ECOLABEL est demandée.
- 1.2.4 - SG : Métaux lourds
- Pourquoi :
Tous types de matériaux de chaussure (textiles, cuirs, fourrures, polymères,…)
- Application :
Innocuité : métaux toxiques. Métaux concernés, antimoine (Sb), arsenic (As), plomb (Pb), cadmium (Cd), chrome (Cr), cobalt (Co), cuivre (Cu), nickel dissous (Ni), mercure (Hg).
Référentiel volontaire allemand.
- Moyens de contrôle :
Méthode CTC B ou C.
- Responsabilité :
Démonstration de la conformité par le Responsable de mise sur le marché du produit fini si la certification allemande SG est demandée.
2 - SOLUTIONS PRÉCONISÉES
2.1 - LES MÉTHODES D’ESSAIS
En fonction des besoins, les laboratoires de STR-CTC vont s’appuyer sur quatre méthodes d’analyses (voir tableau 1).
Pour les produits assimilables au jouet (par exemple chaussons d’enfant avec décoration), la méthode CTC D est généralement appliquée.

2.2 - L’ASSISTANCE AUX CLIENTS DE CTC
À ce jour, les donneurs d'ordre ont mis l'innocuité en priorité principale, démontrant ainsi l’importance de la santé du consommateur sur le cycle de vie du produit.
- 2.2.1 - Définition des analyses à réaliser
Les laboratoires de STR-CTC respectent le schéma ci-dessous pour définir les analyses à réaliser sur les échantillons.

- 2.2.2 - Critères d'acceptation pour les référentiels réglementaires
STR applique les exigences définies dans la législation pour le nickel métallique, le jouet et le cadmium.
Les exigences préconisées par STR sont décrites dans le tableau 2.
Pour la chaussure et composant de chaussure nous préconisons :
- l'application du seul test européen décrivant des exigences claires pour la présence de métaux lourds.
- parmi les métaux secondaires, le mercure est celui qui est le plus fréquemment réalisé.
Pour les autres produits et matières, les métaux lourds les plus fréquemment réalisés sont le plomb, le cadmium, le mercure et l'arsenic.

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